熒光定硫儀采用“紫外線熒光法”的原理，當樣品被引入高溫裂化爐中時，其中的硫被定量地轉化為二氧化硫，并且反應氣體經過干燥和脫水后進入熒光室。在熒光室中，二氧化硫的一部分在紫外線照射后轉化為二氧化硫（SO2*）的激發態。當SO2*轉變為基態時，將發射光子，并通過光電倍增管接收并放大光電子信號。經過放大器放大和計算機數據處理后，可以轉換成與光強度成比例的電信號。在某些條件下，反應中產生的熒光強度與二氧化硫的量成正比，而二氧化硫的量與樣品中的總硫含量成正比。因此，可以通過測量熒光強度來確定樣品中的總硫含量。